//定義字典
Dictionary<string, string> Address = new Dictionary<string, string>();

void loadData()
{
   //這是你要添加的數據
  //也可以選擇動態添加但是考慮到數據不多不影響性能就這么做了
    Address.Add("綿陽", "四川");
    Address.Add("成都", "四川");
    Address.Add("廣漢", "四川");
    Address.Add("南京", "江蘇");
    Address.Add("揚州", "江蘇");
    Address.Add("無錫", "江蘇");
    Address.Add("珠海", "廣州");
    Address.Add("東莞", "廣州");
    Address.Add("深圳", "廣州");
    Address.Add("上海", "直轄市");

    //通過循環值添加進省會下拉框
    foreach (string province in Address.Values)
    {
  //判斷下 避免重復添加省會名
 if (!comboBoxEdit1.Properties.Items.Contains(province))
     comboBoxEdit1.Properties.Items.Add(province);
    }

//省會下拉框選擇索引方法
private void comboBoxEdit1_SelectedIndexChanged(object sender, EventArgs e)
{
    //添加之前先把市級下拉框清空 避免追加數據
    //你也可以選擇動態添加
    comboBoxEdit2.Properties.Items.Clear();
   //通過值查找鍵值
    foreach (KeyValuePair<string, string> kvp in Address)
    {
 if (kvp.Value.Equals(comboBoxEdit1.SelectedItem.ToString()))
 {
     comboBoxEdit2.Properties.Items.Add(kvp.Key);
 }
    }       
}